联系我们

化学发泡剂和物理发泡剂有哪些?

网站首页    行业资讯    化学发泡剂和物理发泡剂有哪些?

 

 

发泡剂是指能在塑料中形成泡孔结构,即制造泡沫塑料而添加的一类助剂。它们能在特定的条件下产生大量气体,形成含有连续或不连续气孔(即开孔或闭孔),使塑料成为气固相结合的多孔结构材料,可降低塑料的密度并增强其隔音性和隔热性。按产生气体方式的不同,发泡剂可分为物理发泡剂化学发泡剂两大类

 

01

 

物理发泡剂

物理发泡剂主要是通过发泡剂物理状态的变化来形成塑料中的泡孔。

 

理想物理发泡剂应具备的条件为:

① 惰性、无毒;

② 和树脂相容;

③ 在树脂基体中的扩散速度小;

④ 当树脂反应放出热量,或当置到外部加热时应易于挥发。

 

通常,物理发泡剂分为三类:① 压缩气体;② 可溶性固体;③ 在沸点低于 0℃ 的挥发性液体。

 

在加工过程中,当压力消除时,压缩气体膨胀,或液体受热蒸发膨胀,或溶解的可溶性固体物质升华而产生气体。

 

物理发泡剂种类较多,如含 5~7 个碳的脂肪烃、氯代烃、氟氯烃和二氧化碳气体等,自20世纪50年代,一氟三氯甲烷(CFC-11)作为聚氨酯首选的发泡剂被广泛应用,因其对大气臭氧层有破坏作用,为了保护地球生态环境,必须禁止使用 CFCS 类化合物。多年来国内外一直在寻找和开发理想的替代产品,替代发泡剂除考虑发泡剂本身的性质外,一般还需要对聚醚多元醇、匀泡剂、催化剂等原料进行适当调整与改善,使配方体系达到最优化,因此物理发泡剂的关键在于替代产品的开发与应用研究。到目前为止,对发泡剂 CFC~11 的替代主要有以下四种方案。

 

(1)

二氧化碳发泡剂

二氧化碳发泡剂有两种,一种是异氰酸酯和水反应生成二氧化碳(水发泡)作为发泡剂;另一种是液体二氧化碳。水发泡与 CFC-11 相比优点在于,二氧化碳ODP(臭氧损耗值)为零,无毒、安全、不存在回收利用问题,不需要投资改造发泡设备;缺点是发泡过程中多元醇组份粘度较高,发泡压力与泡沫温度都较高,泡沫塑料与基材粘接性变差,尤其是硬泡产品的热导率高;由于二氧化碳从泡孔中扩散速度较快,而空气进入泡孔较慢,从而影响泡沫塑料尺寸稳定性,虽然可以通过改性有所改进,但是仍然不如 CFC-11 发泡材料。

 

目前二氧化碳发泡剂主要用于对绝热性要求不高的供热管道保温、包装泡沫塑料和农用泡沫塑料等领域。液体二氧化碳发泡优缺点与水发泡相同,目前主要用于聚氨酯软泡,用于硬泡可以克服水发泡增加了异氰酸酯的消耗量、泡沫塑料发脆和与基材粘接性差等缺点。但是液体发泡要对发泡机进行改进,液体二氧化碳储运费用增加,目前液体二氧化碳发泡技术尚在不断研究与发展之中。

 

(2)

氢化氟氯烃发泡剂

氢化氟氯烃(HCFC)类发泡剂,分子中含有氢,化学特性不稳定,比较容易分解,因此其ODP要远远小于CFC-11,所以 HCFC 被当作 CFC 发泡剂第一代替代产品,在过渡时期内暂时使用,应尽可能在短时间内被无氯化合物所取代。

 

目前欧盟、美国、日本已禁止使用 HCFC 类发泡剂,我国截止使用年限为2030年。目前商业上可以替代CFC-11 最成熟的产品为 HCFC-14LB,它与多元醇和异氰酸酯的相溶性好,在不增加设备的条件下可以直接用 HCFC-14LB 代替 CFC-11,在达到同样密度和相近的物理特性泡沫体时用量要少于 CFC-11。HCFC-141B的缺陷在于原料价格较高,对某些 ABS 和高抗冲击性聚苯乙烯具有溶解性,且其导热系数比 CFC-11 高,因此需要得到的泡沫体密度较高,才可以达到隔热效果。

 

另外一类代替 CFC-11 的氢化氟氯烃产品为 60:40 的HCFC-22/HCFC-14LB 混合物,这类混合物是工业生产中最常用的溶剂,生产技术成熟,价格适中,缺点在于HCFC-22/HCFC-141B 体系在一般多元醇中的溶解度相对较低,加工含有 HCFC-22 的多元醇相对困难。另外 HCFC-124 的 ODP 值仅为 HCFC-141B 的1/5,允许使用年限更久,国外一些企业计划将其用于建筑和冰箱器具泡沫中,与较高成本的氢化氟烷烃(HFC)进行竞争。

 

(3)

烃类发泡剂

用于聚氨酯发泡剂的烃类化合物主要是环戊烷,特别是环戊烷的硬泡体系具有导热系数较低和抗老化性能,ODP 值为零等优点,常被用于冰箱、冷库和建筑的隔热保温等领域,已经成为我国硬泡 CFC-11 替代品的首选。

 

另外以正丁烷、异丁烷作为辅助发泡剂,制备环戊烷聚氨酯硬泡必须解决以下两个问题,选用防爆设备解决环戊烷易燃、易爆的问题;采用一定措施如正戊烷、异戊烷与环戊烷一起使用,可以改善泡沫流动性,从而解决环戊烷在聚醚多元醇中溶解性差的问题。

 

(4)

氢化氟烷烃 (HFC) 发泡剂

HFC 类化合物 ODP 值为零,在软质PU泡沫生产中是CFC-11 理想的替代产品,早期的HFC类发泡剂主要是HFC-134A 和 HFC-152A,这两种发泡剂具有低分子量和低沸点,达到相同密度和相近物理特性泡沫体时,用量比 CFC-11 用量少,并且性能比较稳定,但是它们的缺陷在于导热系数比较高,且在一般多元醇中的溶解度较低,加工含有 HFC-134A 和 HFC-152A 的组合聚醚相对比较困难,另外需要发泡设备以满足加工要求。

 

由于这两种产品的缺点,人们加快了新型 HFC 类发泡剂的研究开发工作。研究开发表明 HFC-245FA 和 FC-365MFC 两个品种非常具有潜力。这两种产品与 CFC-11具有相近的特性,导热系数与 HCFC-141B 在同一范围内,其 ODP 值为零,毒性极低,尺寸稳定性能好,HFC-245FA 电绝缘性能优异,缺点是沸点较低; HFC-365MFC 的沸点高,但是具可燃性。

 

02

 

化学发泡剂

化学发泡剂又称分解性发泡剂。它们能均匀地分散于树脂中,受热分解,可产生至少一种气体。可分为无机发泡剂和有机发泡剂两类。有机发泡剂是塑料中使用的主要发泡剂,主要是偶氮类、亚硝基类和磺酰肼类。另外还有一些发泡剂组成物,其发泡气体是通过两个组分间的吸热反应而释放出来的。

 

(1)

偶氮二甲酰胺

桔黄色结晶粉末,相对分子质量116.1,相对密度1.65,细度(200 目通过)≥99.5%,水分≤0.1%,灰分≤0.1%。溶于碱,不溶于醇、汽油、苯、吡啶等一般有机溶剂,难溶于水。分解温度190~205℃,不易燃。发气量为200~300ml/g,主要是氮气、一氧化碳和少量二氧化碳。室温贮存稳定,有自熄性,但在120℃以上时因分解产生大量气体,在密闭容器中易发生爆炸。

 

用途:适用于PE、PVC、PS、PP、ABS 等。其分解产物无毒、无臭、不污染,可以制得纯白的泡沫体。本品分解温度高,产生的气泡均匀、致密。适用于闭孔泡沫体、常压或加压发泡体,厚的或薄的发泡体等各种发泡制品。如 PVC 和增塑糊发泡体,聚烯烃的压延和模塑发泡体,发泡人造革等。

 

(2)

2,2'-偶氮二异丁腈

白色结晶粉末,相对密度1.1,挥发分1%,甲醇不溶物0.1%,熔点>99℃。溶于甲醇、乙醇、丙醇、乙醚、石油醚等有机溶剂,不溶于水。分解温度98~110℃,放出氮气,发气量130~155ml/g。室温下缓慢分解,30℃下贮存数月后显著变质,故本品应在10℃以下存放。

 

用途:特别适用于 PVC,还可用于环氧树脂、PS、酚醛树脂及橡胶等。分解发热量低,约125.6~167.5J/mol,故使用量高达 40% 也不致使制品烧焦,可制得洁白制品。本品分解温度低,可用于普通的 PVC 糊。毒性较大,这大大限制了其应用。近年来,其作为发泡剂应用已日渐缩小,主要用作聚合引发剂。

 

(3)

偶氮二甲酸二异丙酯

橙色油状液体,相对分子质量202,凝固点2.4℃,沸点75.5℃(33.31Pa),单独加热时,240℃下仍然稳定。使用铅盐、有机锡化合物、镉皂和锌皂等热稳定剂可以使其活化,降低分解温度。在100~200℃内的发气量为200~350ml/g。溶于常见的增塑剂。

 

用途:液体发泡剂,适用于PE、PP、PVC 等。在塑料中易分散,泡孔结构均匀致密,分解产物无臭、无毒、无色、不污染,可以制造色泽极浅的泡沫塑料。调整配方和加工条件,可制得闭孔或开孔泡沫体。

 

(4)

偶氮二甲酸钡

亮黄色粉末,相对分子质量253.37,相对密度1.67,分解温度240~250℃。发气量170~175ml/g,分解产生氮气、一氧化碳、二氧化碳、碳酸钡等。在普通溶剂中不溶。

 

用途:高温发泡剂。分解温度高,加工安全性好。适用于软化点高的聚合物,特别是PP。作为尼龙树脂的注塑成型和挤塑成型用发泡剂也有良好的效果。还可用于硬质和半硬质PVC、ABS 等。

 

(5)

偶氮二甲酸二乙酯

红色无气味的油状液体。相对分子质量174.16。分解温度110~120℃。发气量190ml/g。溶于增塑剂。贮存稳定。对硫化促进剂无反应。对水分和pH 变化敏感。金属盐(Cu、Fe、Co、Pb、Al、Sn 等金属)可促进分解。

 

用途:PVC及其共聚物、PE、聚酯、环氧树脂、PS、橡胶的发泡剂。用量为0.5~10%。

 

(6)

偶氮胺基苯

黄棕色结晶,有特殊气味。相对分子质量197.24。熔点96~98℃,分解温度150℃。发气量113ml/g。贮存稳定。易从制品表面析出结晶,在酸性介质中会在较低温度下分解,属于污染性发泡剂。

 

用途:可作为PVC 及其共聚物、PS、PE、酚醛树脂、环氧树脂、生胶和橡胶、硅酮聚合物的发泡剂。用量0.1~5%。

 

(7)

N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(发泡剂H)

淡黄色结晶粉末,本身无臭,在潮湿状态下有甲醛味。相对分子质量186.18。相对密度:1.45。溶解度(室温,g/100g 溶剂):甲乙酮1.6、吡啶1.8、乙酰乙酸乙酯2.6、乙腈5.6、吗啉2.0、1-硝基丙烷1.4、二甲基甲酰胺14.7。在水、乙醇、苯、乙醚、丙酮中的溶解度约为1。分解温度190~205℃(空气中)、130~190℃(树脂中或使用分解助剂)。发气量260~270ml/g。分解气体主要是氮气,有少量一氧化碳和二氧化碳等。本品易燃,与酸或酸雾接触会迅速起火燃烧,故不能与这些物质共同存放,并应严禁明火。

 

用途:作为发泡剂多用于PVC。发气量大,发泡效率高。使用水杨酸、己二酸、邻苯二甲酸等有机酸或尿素为发泡助剂,可以降低分解温度(通常调节在90~130℃)。分解时发热量大,易造成厚制品的“芯烧”,且分解产物有恶臭。并用尿素后可消除臭味。本品在PVC中的用量约为7~15%。

 

(8)

N,N'-二甲基-N,N'-二亚硝基对苯二甲酰胺

商品化产品中有效成分为70%。黄色粉末,相对分子质量250.21,相对密度1.2。空气中分解温度为105℃,树脂中为90~105℃,发气量为126ml/g,分解气体主要是氮气。纯品为爆炸物,对冲击和摩擦敏感,故商品中充入惰性填料以增加安全性。

 

用途:可用作PVC 发泡剂,特别适用于PVC糊,不使用发泡助剂即可制得开孔和闭孔的泡沫体。分解生热小,可用于厚制品,分解残余物无污染,但在塑料中会喷霜。

 

(9)

磺酰肼类——苯磺酰肼

淡黄色或白色细微粉末,相对分子质量172.20。相对密度1.43~1.48,熔点99℃。空气中分解温度>95℃,塑料中分解温度为95~100℃。发气量为130ml/g,分解气体中主要是氮气,有少量水蒸气。

 

用途:可用于PVC、酚醛树脂、聚酯发泡剂。分解过程伴有发热,使制品内部温度升高,故最好与碳酸氢钠混合使用。本品分解后产生的含硫化合物具有臭味。

 

(10)

对甲苯磺酰肼

白色结晶细微粉末。相对分子质量186。相对密度1.40~1.42。熔点100~110℃。易溶于碱,溶于甲醇、乙醇、甲乙酮,微溶于水、醛类,不溶于苯和甲苯。分解温度100~110℃,放出氮气和少量水,发气量为110~125ml/g。在热水中水解产生磺酸,并放出氮气。常温下无吸湿潮解现象,化学性质稳定。本品为可燃性物质,但遇酸不着火。

 

用途:本品为低温发泡剂,适用于PVC 等多种塑料和橡胶。发生的气体和分解残渣无毒、无臭、不污染。本品产生的泡孔结构细密均匀,制品收缩率小,撕裂强度大,特别适合于制造闭孔泡沫塑料和海绵胶。本品用于PVC 可制得白色泡沫体,但在此场合模具表面必须镀铬。由于本品分解温度较低,捏炼加工时应避免温度过高(一般低于80℃),以防提前发泡。使用本品时可不用发泡助剂。本品不能与发泡剂H并用,因这两种发泡剂反应产生大量热量,可导致制品内部烧焦。本品也不宜与铅盐并用,以免产生黑色硫化铅沉淀。

 

(11)

4,4’-氧化双苯磺酰肼

白色或淡黄色结晶粉末。相对分子质量358.39。相对密度1.52。分解温度140~160℃,放出氮气和水蒸气,发气量约为120ml/g。溶于环己酮、乙二醇、乙醚,微溶于乙醇和温水,不溶于苯和汽油。

 

用途:本品为适应性极广的发泡剂,有万能发泡剂之称。可用于PVC、PE、PP、ABS 树脂等,也可作为塑料与橡胶的共混物及各种合成橡胶的发泡剂。其结构中虽然含有醚键,但非常稳定。在树脂中的分解温度为120~140℃。使用碳酸氢钠可使其活化,降低分解温度。泡孔结构细微均匀,分解气体和残余物无毒、无臭、不污染制品。适用于制造PE发泡电线电缆绝缘材料,微孔PVC 糊泡沫体等各种泡沫塑料。本品加工安全性高,在100℃以内无提前发泡之虞。但本品在分解发泡时放出水,故对于忌水场合不适用。

 

(12)

3,3’-二磺酰肼二苯砜

灰白色粉末。相对分子质量406.45。相对密度1.60。在空气中的分解温度为148℃,在乙烯基塑料中的分解温度为135~145℃。发气量110ml/g。无毒。

 

用途:本品主要作为软质PVC 发泡剂,也可用于硬质PVC 和PE。发泡时分解生成的气体无恶臭,无毒,但残余物有污染性,可使制品带色。

 

(13)

1,3-苯二磺酰肼

商品形式为50%本品与50%氯化石蜡的混合物,是含有灰白色细微粒子的膏状物,相对分子质量266.29,相对密度1.5。在空气中的分解温度约为150℃,在塑料中的分解温度为115~130℃,发气量300ml/g。

 

用途:本品可作为橡胶和塑料用发泡剂,主要用于橡胶。加工安全性高,提前发泡的危险性小。碱性物质可降低其分解温度。分解产生的气体主要是氮气。

 

(14)

对甲苯磺酰氨基脲

白色细微粉末。相对分子质量229.25。溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、浓氢氧化铵和碱水,不溶于乙酸、丙酮、四氯化碳、乙二醇、异丙醇、石油醚、甲苯和水。在空气中的分解温度为230℃,在塑料中的分解温度为213~225℃。放出的气体主要是氮气和二氧化碳(约2:1)。分解后的固体残余物主要是对二甲苯二硫化物和对甲苯磺酸铵,前者可溶于苯,后者可溶于水。本品在室温下有良好的贮存稳定性,但应避免靠近蒸汽管道、火源和阳光直晒。

 

用途:本品为高温氮气发泡剂,特别适用于高温加工的塑料,如ABS 树脂、尼龙、硬质PVC、HDPE、PP、PC 等。加工安全性好,无提前发泡的危险。本品也可用于天然橡胶和合成橡胶的发泡。

 

(15)

4,4’-氧代双(苯磺酰氨基脲)

本品为高温发泡剂,分解温度为210~220℃,发气量约为145ml/g。放出的气体主要是氮气和二氧化碳。

 

用途:适用于硬质PVC、HDPE、高软化点PP、PC、ABS 树脂等加工温度高的塑料。

 

(16)

三肼基三嗪

白色或灰白色粉末。相对分子质量171.61。分解温度235~275℃。发气量约为247ml/g。放出的气体主要是氮气和二氧化碳。

 

用途:本品为高温发泡剂,适用于硬质和半硬质PVC、PP、PC、ABS 树脂、聚酰胺等加工温度高的塑料。加工安全性好。

 

(17)

5-苯基四唑

液体状物。相对密度1.105(50℃)。

 

用途:本品为高温发泡剂,适用于PC、聚酰胺等熔融温度高的聚合物。

 

(18)

聚硅氧烷-聚烷氧基醚共聚物(发泡灵)

黄色或棕黄色油状粘稠透明液体。酸值<0.2mgKOH/g。相对密度1.04~1.08。粘度0.15~0.5Pa· s(50℃)。

 

用途:本品是聚醚型聚氨酯泡沫塑料一步法生产中用的泡沫稳定剂。也可作为聚氨酯类、丙烯酸酯类涂料的流平剂。在彩色胶片防光晕层的涂布方面也有应用。

 

 

来源:工程塑料应用

本文仅供分享不作商业用途,版权归原作者和原出处所有。如原版权所有者不同意转载的,请及时联系我们,谢谢!

 

创建时间:2023-12-20 10:00